Справка: Шестакова, Татьяна Евгеньевна. Металлохелаты иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазолов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.04 Ростов-на-Дону, 2006 102 c. : 61 07-2/92
Объем: 102 стр.
Информация: Ростов-на-Дону, 2006
Содержание:
Введение
Глава 1 Литературный обзор
11 Типы комплексных соединений азометинов fc 12 Структура азометиновых комплексов
121 Природа донорных атомов
122 Природа аннелированных к металлоциклу 12 фрагментов
123 Природа заместителей в аминном фрагменте
13 Таутомерия 1-аминобензимидазолов
14 Ферромагнитные комплексы оснований Шиффа
Глава 2 Экспериментальная часть
21 Синтез лигатирующих систем 29 * 211 Синтез иминов замещенных 1,2диаминобензимидазолов
212 Синтез имина 1-аминобензимидазолин-2-она
213 Синтез иминов 1-аминобензимидазолин-2-тиона
22 Синтез комплексов
221 Металлохелаты иминов замещенных 1,2- 36 диаминобензимидазолов
222 Металлохелаты на основе имина 1-(2- 41 I гидроксибензилиденамино)бензимидазолона
223 Металлохелаты на основе азометинов производных 43 1 -аминобензимидазолин-2-тиона
Глава 3 Обсуждение результатов
31 Строение лигатирующих систем
311 Альдимины 1,2-диаминобензимидазолов
312 Азометин салицилового альдегида и 1аминобензимидазолин-2-она
313 Имины 1-аминобензимидазолин-2-тиона
32 Строение и свойства металлокомплексов
321 Металлохелаты на основе альдиминов 1,2- 55 диаминобензимидазолов
322 Металлохелаты на основе азометина 1- 62 аминобензимидазолин-2-она
323 Металлохелаты на основе азометинов 1- 63 аминобензимидазолин-2-тиона
Выводы
Введение:
В современной координационной химии азометиновые лиганды представляют широкий интерес в качестве объектов исследования, на основе которых могут быть получены металлокомплексы с управляемым координационным окружением и разнообразными формами полиэдров [1,2]. * Направленный синтез подобных комплексов связан, главным образом, с возможностью широкого варьирования тонкого строения азометиновой лигандной системы (природа донорных атомов в азометиновом фрагменте и координационно-активного заместителя при иминном атоме азота), что существенно сказывается на структуре и физико-химических свойствах внутрикомплексных соединений (ВКС), полученных на их основе.
Изучение взаимного влияния атомов заместителей и гетероатомов в пятичленных азотистых гетероциклах важно не только для развития теоретической химии гетероциклов, но и позволяет предсказать возможные ' пути координации соответствующих комплексных соединений. Одно из главных проявлений такого влияния - положение таутомерного равновесия в замещенных азолах, что может сказаться на образовании координационных соединений их производных с различными таутомерными формами и, соответственно, получении ВКС с разнообразными строением и свойствами [3,4].
Исследование металлохелатов азометиновых лигандов является одним из перспективных направлений высоких технологий, в частности, при I создании материалов с представляющими практический интерес оптическими свойствами, металлсодержащих мономеров и полимеров, магнитоактивных, фотохромных и жидкокристаллических систем. Детальное изучение магнитных свойств координационных соединений на основе азометинов позволяет применять получаемые соединения в спинтронике в качестве магнитных примесей в полупроводниках.
Ферромагнетики занимают важное место среди современных полифункциональных материалов. Хотя их основная масса представлена неорганическими соединениями (гомо- и гетероядерными оксидами, силицидами, нитридами, фосфидами, халькогенидами, галогенидами и другими полиметаллическими структурами) [5-7], в последние 20 лет резко возрос интерес к металлокомплексным молекулярным магнетикам [8-11].
Широко представлены, систематизированы и проанализированы данные о ферромагнитных координационных соединениях, полученных на основе цианидов, азидов, карбоксилатов и свободно-радикальных лигандных систем [11].
Меньше внимания уделяется ферромагнитным комплексам азометиновых лигандов. Подчеркнем, что эти лигандные системы играют центральную роль в современной координационной химии [1, 2, 12]. К ним относятся основания Шиффа и их структурные аналоги, а также азотистые гетероциклы (азолы и азины).
1 Двухосновные тридентатные азометины типа 1 являются одними из наиболее исследуемых лигандов в настоящее время [1, 2, 12] вследствие разнообразия состава и строения их металлокомплексов (в частности, 2, 3). Металлохелаты типа 2, 3 исследуются в качестве моделей активных центров металлопротеинов, однако наибольший интерес биядерные комплексы типа 3 вызывают как магнитоактивные соединения.
1: X = NTs, О; Y = NR, О, S; Ts = -S02C6H4Me-p; z= M , -(CH2), , \=
2: M = Cu, Ni, Co, Zn, Cd;
L = MeOH, Py, 2,2'-bipy, o-phen; m= 1-2
3: L= MeOH, H20;m = 0-2
Важное место в современной координационной химии азометинов занимают вопросы направленного регулирования структуры и свойств ВКС путем изменения природы потенциально координационно-активных заместителей R (4).
4: R = Py, Quin; R1 =H,Hal, C4H4-cyclo; X = NTs, О, S, Se
5: X = NTs, 0; Y = NR, 0, S; R = H, Ме/г-Bu, O^Ph; R1 = H, Br, OMe, N02, C4H4-cyclo
В настоящем исследовании сделана попытка исследования влияния замещенных бензимидазольных заместителей на строение и физико-химические свойства азометиновых лигандных систем 5 и комплексов на их основе.
Цель работы заключалась в разработке методов синтеза о-гидрокси(тозиламино)азометинов с гетероциклическими координационно-активными заместителями в иминном фрагменте типа (5), моно- и биядерных координационных соединений на их основе, изучении физико-химических свойств и строения полученных лигандных систем и их металлокомплексов, а также установления факторов, влияющих на магнитные свойства полученных комплексов.
В связи с поставленной целью представлялось интересным решение следующих задач:
• разработка оптимальных методов получения иминов 2-замещенных 1-аминобензимидазолов;
• установление преимущественных таутомерных форм этих лигандных систем с помощью методов ИК, ЯМР спектроскопии и рентгеноструктурного анализа (РСА);
• получение комплексов Cu(II), Ni(II), Co(II), Zn(II), Cd(II) хелатного типа с синтезированными лигандами; изучение физико-химических свойств (ИК, ЯМР, EXAFS спектроскопия, магнетохимия) и строения (РСА) полученных металлокомплексов.
