Главная » 2014 » Июнь » 27 » Скачать Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов линейной и циклической структуры. Уфимцев, Андрей Сергеевич бесплатно
04:35
Скачать Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов линейной и циклической структуры. Уфимцев, Андрей Сергеевич бесплатно
Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов линейной и циклической структуры
Диссертация
Автор: Уфимцев, Андрей Сергеевич
Название: Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов линейной и циклической структуры
Справка: Уфимцев, Андрей Сергеевич. Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатов линейной и циклической структуры : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03 Волгоград, 2006 123 c. : 61 07-2/163
Объем: 123 стр.
Информация: Волгоград, 2006
Содержание:
1 Глава 1 Обзор литературы ио методам сиитезафосфорилированных гидроксиимидатовциклической и ациклической структуры
11 Методы нолучения и физико-химическиесвойства гетероциклических соединенийна основе гидрокснимидатов
12 Фосфорилированные гидроксиимидатылинейного строения
13 Бнологическая активность фосфорилированныхгидроксиимидатов
2 Глава 2 Синтез гидроксиимидатов и фосфорилированныхгидроксиимидатов линейного строения(обсуждение результатов)
21 Синтез гидроксиимидатов
22 Синтез и свойства 0-фосфорилироваиныхгидроксиимидатов
23 Методы синтеза и свойстваN-фосфорилироваиных и 0,N -дифосфорилированныхгидроксиимидатов
3 Глава 3 Синтез и реакции фосфатов гидроксиимидатовциклического строеиия
31 Взаимодействие гидроксиэтан- и гидроксинронанимидатовс хлорокисыо фосфора Синтез 1,3,2-оксазафол-З-инов
32 2-Хлор-2-оксо-4-алкокси-(5,5-диметил)-1,3,2оксазафосфол-3-ииыв реакциях с нуклеофильными реагентами
33 Реакции аминолиза Р-замещенных
1,3)2-оксазафосфол-3-ннов
34 Сннтез гидрохлоридов замещенных 1,3,2-оксазафосфол-З-инови реакцня их перегруннировки
Глава 4 Биологическая активность и токсикологическиесвойства синтезированных фосфатов гидроксиимидатовциклической и ациклической структуры
5 Глава 5 Эксиеримеитальная часть 97Выводы 111Снисок литературы
Введение:
Актуальность темы. Фосфорилированные гидроксиимидаты игидрокситиоимидаты являются реакционноспособными соединениями инашли применение в качестве синтонов для получения различных классов итипов фосфорорганических соединений, в том числе обладающих полезнойбиологической активностью. Результаты ранее вынолненных исследованийсвидетельствуют, что не все возможные структуры гидроксиимидатов, а такжехлорангидридов кислот трех- и четырехкоординированного фосфора былииспользованы для синтеза фосфорилированных гидроксиимидатов.Практически совсем не изучались химические свойства циклическихфосфорилированных гидроксиимидатов, что существенно ограничивалоиспользование этих соединений в синтезах широкого ассортиментафосфорорганических продуктов.Цель работы. Разработка методов синтеза фосфатов а-гидроксиимидатовлинейного и циклического строения, исследование их свойств и поискобластей практического использования.Для достижения сформулированной цели предстояло решить следуюшиезадачи:^ Изучить реакции, приводящие к технологичным методам синтеза Офосфорилированных гидроксиимидатов с использованиемцианоалкилфосфатов.v^ Разработать способы получения линейных фосфорилированныхгидроксиимидатов на основе фосфорилирования хлорангидридами илиэфирхлорангидридами фосфорной кислоты гидроксиимидатов и Офосфорилированных гидроксиимидатов.^ Разработать способы получения и синтезировать новыегетероциклические структуры - 1,3,2-оксазафосфол-З-ины, содержащиев эндоположении четырехкоординированный фосфор.в постаиовке задачи и обсу<кдеиии результатов работы принимал участие к.х.и. доцент Юхпо Ю. М.^ Изучить реакции 1,3.2-оксазафосфол-З-инов с нуклеофильнымиреагентами и хлористым водородом по нескольким реакционнымцентрам этих гетероциклов (положения 2,3,4).v^ Внеэкспериментальным методом получить прогноз биологическойактивности синтезированных циклических и ациклических фосфатовгидроксиимидатов и изучить их токсикологические свойства.Научная новизна. В результате выполненных исследований полученыследующие научные результаты:v^ В найденных нами условиях а-гидроксиимидаты и полпыйхлорангидрид фосфорной кислоты (хлорокись фосфора) примолекулярном соотношении реагентов 1:1 образуют новыефосфорсодержащие гетероциклические системы- 1,3,2-оксазафосфол-Зины.^ 1,3,2-оксазафосфол-З-ины вступают в реакции замещения атома хлора,связанного с фосфором, со сниртами, фенолом, аминами,фенилгидразином, морфолином, а также замещения алкоксильнойгруппы в положении 4 на аминогруппу под действием аминов. Врезультате впервые получены новые Р-замещенные 1,3,2оксазафосфолины.•^ Установлено, что при взаимодействии 2-алкокси-2-окси-4-алкокси-5,5диметил-1,3,2-оксазафосфол-3-инов с хлористым водородом происходитпротонирование атома азота цикла (ноложение 3) и образуютсягидрохлориды, имеющие четкие температуры плавления. Притемпературах, превышающих точки плавления, эти гидрохлоридыпретерпевают внутримолекулярную перегруппировку с образованиемновых пятичленных циклов- 1,3,2-оксазафосфолидин-4-онов.Практическая ценность. В результате разработанных нами эффективныхметодов синтеза были получены новые линейные и гетероциклическиефосфаты гидроксиимидатов с выходами 65-90 %. По параметрам остройтоксичности эти соединения охарактеризованы как умеренно онасныевещества (3 класс опасности, ГОСТ 12.1.007.-76) и рекомендованы дляизучения биологической активности с целыо выявления среди нихнотенциальных лекарственных нрепаратов или химических средств защитырастений.Апробация работы. Основные результаты работы докладывались иобсуждались на VI, VIII, IX, X межвузовских научно-практическихконференциях молодых ученых Волгоградской области (Волгоград, 2001,2002, 2003, 2005 г.), а также на X Международной научно-техническойконференции «Наукоемкие химические технологии - 2004» (Волгоград 2004г.), на XIII Международной конференции но химии соединений фосфора (С. Петербург, 2002), на XIV международной конференции «Химияфосфорсодержащих соединений» (Казань, 2005 г.), на XI Международнаянаучно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии 2006» (Самара, 2006).Публикация результатов. Но теме диссертации опубликованы 2 статьи в«Журнале общей химии», 3 статьи в сборнике научных трудов ВолгГТУ«Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерныхматериалов». Опубликованы тезисы 9 научных докладов. Нолучен патент РФна способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3,2-оксазафосфолидин-4онов.Объем и структура работы. Диссертация изложена на 124 страницахмашинописного текста, содержит 45 таблиц и 13 рисунков, состоит извведения, 5 глав, выводов, списка литературы, включающего 79 наименованийи одного приложения.Нервая глава посвящена анализу литературных источников по методамсинтеза и свойствам фосфорилированных гидроксиимидатов циклической иациклической структуры. Во второй главе обсуждаются методы синтезагидрохлоридов гидроксиимидатов и гидроксиимидатов свободных оснований.0-фосфорилрированных, N-фосфорилированных и O,N дифосфорилированных гидроксиимидатов линейного строения, а такжеизучение их физико-химических свойств. В третьей главе описываютсяметоды синтеза 2-оксо-2-хлор-4-алкокси-1,3,2-оксазафосфол-З-инов,основанные на взаимодействии гидроксиимидатов с хлорокисью фосфора иизучены их химические свойства. Четвертая глава содержит результатыисследования биологической активности и острой токсичностисинтезированных соединений. Пятая глава - экспериментальная часть. Послечего следуют выводы и список использованной литературы.
