Главная » 2014 » Сентябрь » 29 » Скачать Окислительно-восстановительные реакции металло-органических соединений ванадия. Новый путь синтеза алкильных и элементоорганических бесплатно
01:22
Скачать Окислительно-восстановительные реакции металло-органических соединений ванадия. Новый путь синтеза алкильных и элементоорганических бесплатно
Окислительно-восстановительные реакции металло-органических соединений ванадия. Новый путь синтеза алкильных и элементоорганических производных ванадоцена (IV)
Диссертация
Автор: Фокеев, Александр Павлович
Название: Окислительно-восстановительные реакции металло-органических соединений ванадия. Новый путь синтеза алкильных и элементоорганических производных ванадоцена (IV)
Справка: Фокеев, Александр Павлович. Окислительно-восстановительные реакции металло-органических соединений ванадия. Новый путь синтеза алкильных и элементоорганических производных ванадоцена (IV) : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03, 02.00.08 Горький, 1984 137 c. : 61 85-2/434
Объем: 137 стр.
Информация: Горький, 1984
Содержание:
ВВЕДЕНИЕ
Глава I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
Введение
11 Реакции галогенидов металлоценов с МОС щелочных металлов и магния
12 Реакции внедрения и окислительного присоединения ванадоцена
13 Реакции алкильных производных ванадоцена(Ш и 1У) с элементоорганическими гидридами элементов
1У Б группы
1'Л Реакции термического разложения производных ва-надоцена(Ш и 1У)
Глава 2 РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Введение
21 Окислительно-восстановительные реакции моноал-кильных и элементоорганических производных ванадоцена
22 Термическая устойчивость (J^-комплексов ванадоцена
23 Каталитические реакции с участием cf "''-комплексов ванадоцена
Глава 3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
ВЫВОДЫ
Введение:
Развитие химии дициклопентадиенильных производных вана-дия(ЗТ), в частности ее синтетический аспект, неразрывна связаны с использованием результатов научных исследований в решении практических задач, Отметим некоторые конкретные точки соприкосновения, характеризующие) практическую значимость исследований в области синтеза диалкильных и элементо-органических производных ванадоцена.
В 60 годах Бреслоу [l] и Шилов [2] с сотрудниками пока« зали, что: активной частицей в процессе полимеризации этилена на гомогенных катализатарах Циглера является комплекс, в котором переходный металл имеет формальную степень окисления +4.
Это обстоятельство создало предпосылки для исследования механизма процесса методом ЭПР на соединениях ванадия, поскольку соединения V +li , в отличии от 7] , имеют один неспаренный электрон. Так, на основании спектроскопических данных Абакумовым, Шиловым и Шулындиным [з] был предложен; механизм полимеризации этилена на каталитической системе:
CpzvoeL-МеАеаг
В 1974 году Эванс возобновил исследования, методом ЭПР каталитической системы на основе дихлорида ванадоцена и ал** килгалогенидав алюминия, а позднее предпринял специально® изучение реакций дихлорида ванадоцена с литийорганическими соединениями с целью получения комплексов Cp^VR^ и изученная их спектров ЭПР, так как было ясно, что соединения типа
СргУСХ) R и CpjVRj, промежуточно: образуются в каталитических реакциях,
В 1977 году Разуваев и сотрудники синтезировали диал-кильные производные ванадодена по реакции ванадоцена с кад*» мийорганическими соединениями. Тем самым, была показана принципиальная возможность синтеза d ^"«комплексов ванадоцена в условиях, исключающих восстановление ванадия» Это обстоя-, тельство сыграло определенную роль в выработке наиболее пра-* вильных представлений о механизме каталитических процессов на основе дихлорида ванадоцена и алкилгалогенидов алюминия,
Возрождение" химии d^-комплексов ванадоцена привлек*» ло к этим соединениям внимание специалистов различных областей химии, в том числе и биохимиков, С момента установления антираковой активности дихлорида ванадоцена [5] значительно активизировалась работа в области синтеза водорастворимых комплексов ванадоцена с дикарбоновыми, окси«, амино«, имино-кислотами и некоторыми их производными [б] •
Очевидно, интерес к изучению биологической активности производных ванадоцена не является случайным, В настоящее время установлена важная биогенная роль ванадия. Показано, что он входит в состав ферментов растений и содержится в крови морских животных. Предполагают, что ванадий играет здесь ту же роль, что и железо в гемоглобине [7] ,
Таким образом, в настоящий момент наиболее актуальной становится задача целенаправленного поиска путей, приводят щих к d ^-комплексам ванадоцена Cp^VRj, , поскольку именно синтез этих соединений остается слабым звеном в цепи отмеченных выше научных исследований.
В связи с этим, целью настоящей работы является исследование окиолителкнФ-восстановительных реакций алкильных и элементоорганических производных ванадоцена(Ш), приводящих к комплексам
Научная новизна проведенного исследования заключается в разработке принципиально; нового метода синтеза комплексов
CpjVCX) R основанного) на реакциях окисления производных ванадоцена(Ш) различными органическими и неорганическими галогенсодержащими окислителями, установлении механизма этой реакции*
Кроме того, установлена взаимосвязь электроотрицательности лигандов и возможности протекания реакции между и d^-комплексами ванадоцена.
Впервые получены несимметричные диалкильные производные ванадоцена(и) и комплексы с двумя элементоорганическими ли* гандами. Исследована реакционная способность лабильного комплекса ванадоцена, имеющего связь ванадий-водород.
Практическая ценность работы. Установленные нами методические особенности протекания реакций окисления алкильных и элементоорганических производных ванадоцена, а также полученный и систематизированный спектроскопический материал: позволяет применять эти реакции не только для препаративных целей, но и для идентификации неизвестных комплексов ванадо** цена(Ш),
На основе изученного нами процесса каталитического разложения триэтилстаннана возможна осуществление гомогенных, каталитических реакций гидрирования ненасыщенных- соединений»
Публикации и апробация работы. По теме диссертации опуб«* ликованФ 9 научных статей и тезисов докладов. Материалы, диссертации докладывались на I3P Международном симпозиуме по гомогенному катализу /Ленинград, 1984 г./, II Всесоюзной конференции по металлоорганической химии /Горький, 1982 г,/, IX Всесоюзной конференции молодых ученых по химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии Афа, 1983 г./, И и УН городских конференциях- молодых ученых /Горький, 1979 и 1980г.г./
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитированной литературы.
